Mostrar código-fonte de Reação de Ramberg-Bäcklund

A '''reação de Ramberg-Bäcklund''' é uma [[reação orgânica]] convertendo uma α-halos[[sulfona]] em [[alceno]] na presença de uma [[base (química)|base]] com extrusão de [[dióxido de enxofre]].{{Ref|Ramberg}} A reação deve seu nome a dois químicos suecos, [[Ludwig Ramberg]] e [[Birger Bäcklund]]. O carbânion formado por desprotonação gera um dióxido de tiirano instável, que se decompõe liberando <math>SO_2</math>. Esta etapa de eliminação é considerada uma cicloeliminação.<ref>E. Buncel, Julian Michael Dust, '''Carbanion Chemistry: Structures and Mechanisms''', American Chemical Society, 2003 ISBN 0-841-23556-2 {{en}}</ref>

A transformação total é a conversão das ligações carbono-enxofre em uma ligação dupla carbono-carbono. O procedimento original envolvia halogenação de um [[sulfeto]], seguida de [[oxidação]] a [[sulfona]]. Recentemente, o método preferido foi reverter a ordem das etapas. Após a oxidação, normalmente por meio de um [[peroxiácido]], a halogenação é feita sob condições básicas utilizando-se <math>CBr_2F_2</math> para a etapa de transferência de halogênio.<ref>{{Citar periódico
 | ultimo = Cao
 | primeiro = Xiao-Ping
 | autor2 = T.-L. Chan, S. Fong, Y. Li, T.-O. Mau, and C.-D. Poon,
 | data = 21 de Agosto de 2001
 | titulo = Stereoselective synthesis of substituted all-trans 1,3,5,7-octatetraenes by a modified Ramberg–Bäcklund reaction
 | jornal = "J. Chem. Soc., Chem. Commun"
 | volume = 58
 | numero = 7
 | paginas = 1301–1307
 | editora = "Tetrahedron"
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 | doi = 10.1016/S0040-4020(01)01224-8
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 }}</ref>  Este método foi usado para a sìntese de 1,8-difenil-1,3,5,7-octatetraeno.

[[Ficheiro:Ramberg-Backlund Reaction synthesis of 1,8-diphenyl-1,3,5,7-octatetraene.png|centro|600px|Esquema 2. Usando a reação de Ramberg-Bäcklund para sintetizar 1,8-difenil-1,3,5,7-octatetraeno.]]

A reação de Ramberg-Bäcklund tem inúmeras aplicações. Devido à natureza da eliminação, pode ser aplicado a anéis pequenos {{Ref|Paquette}},

[[Ficheiro:Ramberg-Backlund Ring Application 1.png|centro|300px|Esquema 3. Aplicação da reação de Ramberg-Bäcklund em anéis pequenos]]

e grandes que possuem ligação dupla{{Ref|MaGee}}.

[[Ficheiro:Ramberg-Backlund Ring Application 2.png|centro|400px|Esquema 4. Outra aplicação em anéis pequenos.]]

As α-halossulfonas são acessíveis através da oxidação dos α-halossulfetos correspondentes com [[perácido]]s, tais como [[ácido meta-cloroperbenzóico]]; a oxidação de sulfetos age seletivamente na presença de alcenos e álcoois. α-Halossulfetos podem, por sua vez, ser sintetizados por tratamento de sulfetos eletrófilos halógenos como [[''N''-clorosuccinimida]].{{Ref|Bohme}}

O grupo [[sulfona]] contém um [[hidrogênio|próton]] acídico em uma das α-posições que é abstraído por uma base forte (''esquema 1''). A carga negativa nesta posição (formalmente um [[carbânion]]) é transferida ao halogênio localizado na outra α-posição em um deslocamento nucleofílico, formando temporariamente uma sulfona cíclica de três membros. Este intermediário é instável e libera dióxido de enxofre para formar o alceno. Misturas de isômeros [[isômero cis|cis]] [[isômero trans|trans]] são quase sempre obtidos.<ref>{{Citar periódico
 | ultimo = Paquette
 | primeiro = L.
 | ano = 1977
 | titulo = Organic Reactions - The Ramberg-Bäcklund Rearrangement
 | jornal = 
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 | paginas = 25
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 | doi = 10.1002/0471264180.or025.01
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 }}
</ref>

Este tipo de reação dá acesso ao 1,2-dimetilenociclohexano<ref>''Cyclohexane, 1,2-bis(methylene)-'' Eric Block and Mohammad Aslam [[Organic Syntheses]], Coll. Vol. 8, p.&nbsp;212 ('''1993'''); Vol. 65, p.&nbsp;90 ('''1987''') [http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv8p0212 Artigo] {{en}}</ref>

[[Ficheiro:RambergBacklundDimethylenecyclohexane.png|centro|400px|Esquema 5. Síntese Ramberg-Bäcklund de dimetileno-ciclohexano]]
e a variação [[epóxido]]<ref>{{Citar periódico
 | ultimo = Paul
 | primeiro = Evans
 | autor2 =  Paul Johnson, Richard J. K. Taylor
 | data = Abril de 2006
 | titulo = ''The Epoxy-Ramberg-Bäcklund Reaction (ERBR): A Sulfone-Based Method for the Synthesis of Allylic Alcohols''
 | jornal = [[European Journal of Organic Chemistry]]
 | numero = 7
 | paginas = 1740-1754
 | editora = 
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 | pmid = 
 | doi = 10.1002/ejoc.200500956
 | bibcode = 
 | oclc =
 | id = 7
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 |língua= <!-- *** -->
 | acessadoem = 
 | aspas = 
 }}</ref> dá acesso aos [[álcool alílico|álcoois alílicos]].

[[Ficheiro:EpoxideRBreaction.png|centro|400px|Esquema 6. Síntese Ramberg-Bäcklund de álcoois alílicos]]

O [[rearranjo de Favorskii]] e a [[contração de sulfeto de Eschenmoser]] são reações conceitualmente relacionadas.

Uma aplicação recentemente desenvolvida da reação de Ramberg-Bäcklund é a síntese de C-glicosídeos. Os tioéteres requeridos são obtidos facilmente por meio de um [[tiol]]. A aplicação das condições de Ramberg-Bäcklund leva então a um vinil-éter exocíclico que pode reduzido ao C-nucleosídeo {{Ref|Griffin}}.

[[Ficheiro:Ramberg-Backlund Reaction to synthesize C-Nucleoside Formation.png|centro|500px|Esquema 7. Síntese de C-Nucleosídeo Ramberg-Backlund.]]

{{Referências}}

== Bibliografias ==
# {{Note|Ramberg}} L. Ramberg, B. Bäcklund Ark. Chim., Mineral Geol., '''1940''', 27 Vol 13A, 1- 50.
# {{Note|Paquette}} L. A. Paquette, J. C. Philips, and R. E. Wingard, Jr. "J. Am. Chem. Soc.," 93, 4516 (1971).
# {{Note|MaGee}} I. MaGee and E. J. Beck, "Can. J. Chem.," 78, 1060 (2000).
# {{Note|Bohme}} Böhme, H.; Gran, H. J. ''Ann. Chem.'' '''1952''', ''577'', 68.
# {{Note|Griffin}} F. K. Griffin, D. E. Paterson, P. V. Murphy, and R. J. K. Taylor, "Eur. J. Org. Chem.," 1305, (2002).

{{esboço-química}}
{{Controle de autoridade}}
{{Portal3|Química}}

{{DEFAULTSORT:Reacao Ramberg Backlund}}
[[Categoria:Reações orgânicas]]