Mostrar código-fonte de Valor A

{{Wikificação|data=junho de 2020}}
[[Ficheiro:MeC6H11conformers.svg|miniaturadaimagem|425x425px|O valor A para um grupo metil é 1,74 como derivado do equilíbrio químico acima. Isso significa que custa 1,74 kcal / mol (7,3 kJ / mol) de energia para ter um grupo metil na posição axial em comparação com a posição equatorial]]
O valor A para um [[Radical (química)|radical]] orgânico é a diferença na [[energia livre de Gibbs]] (ΔG) entre as [[Isomerismo conformacional|conformações]] quando o radical está na posição axial e equatorial para [[cicloexano]] monossubstituído.<ref>{{Citar periódico|ultimo=Muller|primeiro=P.|data=1994-01-01|titulo=Glossary of terms used in physical organic chemistry (IUPAC Recommendations 1994)|url=http://www.degruyter.com/view/j/pac.1994.66.issue-5/pac199466051077/pac199466051077.xml|jornal=Pure and Applied Chemistry|volume=66|numero=5|paginas=1077–1184|doi=10.1351/pac199466051077|issn=1365-3075}}</ref>

<math>A=\Delta G_{ax.}- \Delta G_{eq.} </math>

A conformação mais estável ocorre quando o radical está em equatorial, e assim o valor de ΔG<sub>eq.</sub> é menor do que ΔG<sub>ax.</sub> , e o A é positivo.

Atribui-se esta diferença de energia à repulsão no espaço entre os grupos quando o radical está na posição equatorial.
[[Ficheiro:6atom int.jpg|miniaturadaimagem|242x242px|representação das interações repulsivas entre o grupo etil na posição axial e os hidrogênios do cicloexano]]


Uma tabela destes valores está mostrada a seguir:
{| class="wikitable"
|+Valores de A (em kcal/mol) de alguns radicais
!Substituinte
!valor A
| rowspan="19" |
!Substituinte
!valor A
| rowspan="19" |
!Substituinte
!valor A
|-
|D
|0,006
|CH<sub>2</sub>Br
|1,79
|OSi(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>
|0,74
|-
|F
|0,15
|CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
|2,15
|OH
|0,87
|-
|Cl
|0,43
|c-C<sub>6</sub>H<sub>11</sub>
|2,15
|OCH<sub>3</sub>
|0,6
|-
|Br
|0,38
|C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>
|>4
|OCD<sub>3</sub>
|0,56
|-
|I
|0,43
|Ph
|3
|OCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
|0,9
|-
|CN
|0,17
|C<sub>2</sub>H
|1,35
|O-Ac
|0,6
|-
|NC
|0,21
|CO<sub>2</sub><sup>−</sup>
|1,92
|O-TFA
|0,68
|-
|NCO
|0,51
|CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
|1,27
|OCHO
|0,27
|-
|NCS
|0.28
|CO<sub>2</sub>Et
|1,2
|O-Ts
|0,5
|-
|N=C=NR
|1
|CO<sub>2</sub><sup>i</sup>Pr
|0,96
|ONO<sub>2</sub>
|0,59
|-
|CH<sub>3</sub>
|1,7
|COCl
|1,25
|NH<sub>2</sub>
|1,6
|-
|CF<sub>3</sub>
|2.1
|COCH<sub>3</sub>
|1,17
|NHCH<sub>3</sub>
|1
|-
|CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
|1,75
|SH
|0,9
|N(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>
|2,1
|-
|CH=CH<sub>2</sub>
|1,35
|SMe
|0,7
|NH<sub>3</sub><sup>+</sup>
|1,9
|-
|CCH
|0,41
|SPh
|0,8
|NO<sub>2</sub>
|1,1
|-
|CH<sub>2</sub><sup>t</sup>Bu
|2
|S<sup>−</sup>
|1,3
|HgBr
|~0
|-
|CH<sub>2</sub>OTs
|1,75
|SOPh
|1,9
|HgCl
|0,3
|-
|
|
|SO<sub>2</sub>Ph
|2,5
|Si(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>
|2,5
|}


É importante notar que os valores A não prevêem o tamanho físico de uma [[molécula]], apenas o efeito estérico. Por exemplo, o grupo [[terc-butil]] (valor A = 4,9) tem um valor A maior que o grupo trimetilsilil (valor A = 2,5), mas o grupo terc-butil ocupa realmente menos espaço. Essa diferença pode ser atribuída ao maior comprimento da ligação carbono-silício em comparação com a ligação carbono-carbono do grupo terc-butil. A ligação mais longa permite menos interações com substituintes vizinhos, o que efetivamente torna o grupo trimetilsilil menos estereoquimicamente prejudicial, diminuindo, assim, seu valor A. [2] Isso também pode ser visto ao comparar os halogênios. O bromo, o iodo e o cloro têm valores A similares, embora seus raios atômicos sejam diferentes. [4] Os valores A, então, prevêem o tamanho aparente de um substituinte, e os tamanhos aparentes relativos determinam as diferenças nos efeitos estéricos entre os compostos. Assim, os valores A são ferramentas úteis na determinação da [[reatividade]] de compostos em [[Reação química|reações químicas]].

{{Referências}}

[[Categoria:Cicloalcanos]]
[[Categoria:Físico-química orgânica]]