Comprimento de Kuhn

Esquema de macromoléculas de polímero

O comprimento de Kuhn é um tratamento teórico, desenvolvido por Hans Kuhn, no qual uma cadeia de polímero real é considerada uma coleção de $N$ segmentos Kuhn, cada um com um comprimento Kuhn $b$, de forma que cada segmento de Kuhn pode ser pensado como se estivessem livremente unidos um com o outro. Cada segmento em uma corrente articulada livremente pode orientar aleatoriamente em qualquer direção sem a influência de quaisquer forças, independentemente das direções tomadas por outros segmentos. Em vez de considerar uma cadeia real consistindo de ligações e com ângulos de ligação fixos, ângulos de torção e comprimentos de ligação, Kuhn considerou uma cadeia ideal equivalente com segmentos conectados, chamados segmentos de Kuhn, que podem se orientar em qualquer direção aleatória.

Passeio aleatório

O comprimento de uma corrente totalmente esticada é $L=Nb$ para a cadeia de segmentos de Kuhn. No tratamento mais simples, tal cadeia segue o modelo de passeio aleatório, onde cada passo dado em uma direção aleatória é independente das direções tomadas nas etapas anteriores,formando uma serpentina aleatória. A distância média ponta a ponta para uma cadeia que satisfaça o modelo de passeio aleatório é $⟨R^2⟩=N{b}^2$.

Uma vez que o espaço ocupado por um segmento na cadeia do polímero não pode ser ocupado por outro segmento, um modelo de passeio aleatório auto-evitativo também pode ser usado. A construção do segmento de Kuhn é útil porque permite que polímeros complicados sejam tratados com modelos simplificados como um caminhada aleatória ou uma caminhada evitativa, o que pode simplificar consideravelmente o tratamento.

Para uma cadeia de homopolímero real (consiste nas mesmas unidades de repetição) com comprimento de ligação $l$ e ângulo de ligação θ com um potencial de energia do ângulo diédrico, a distância média ponta a ponta pode ser obtida como

$⟨R^2⟩=n{l}^2\frac{1+\cos (\theta )}{1-\cos (\theta )}\cdot \frac{1+⟨\cos (\varphi )⟩}{1-⟨\cos (\varphi )⟩}$,

onde $⟨\cos (\varphi )⟩$ é o cosseno médio do ângulo diedro.

O comprimento totalmente esticado $L=nl\cos (\theta /2)$. Equacionando as duas expressões para $⟨R^2⟩$ e as duas expressões para $L$ da cadeia real e da cadeia equivalente com segmentos de Kuhn, o número de segmentos de Kuhn $N$ e o comprimento do segmento Kuhn $b$ pode ser obtido.

Para cadeias semelhantes a minhocas (WLC), o comprimento de Kuhn é igual a duas vezes o comprimento de persistência.Predefinição:Referências